廢氣處理低溫等離子體形成過程及發生技術
在我們(men)常見的(de)有機廢氣處理設備(bèi)裏(lǐ)麵,低溫等離子體也是較為常見的一種設備之一(yī),小編來為(wéi)您簡單介(jiè)紹一下低溫等離子體的形成過程及發生技術。
1.低溫等(děng)離子體形成過程(chéng)
低溫(wēn)等離子體(tǐ)在形成(chéng)過程中,其電子能量可達到1~20eV(11600~250000K),因此,其具有較高的化學反應(yīng)活性。低溫等離子(zǐ)體在殘餘化學反應的過程從時間(jiān)尺度(dù)可分為以下幾個過程,對應的示意(yì)圖(tú)見圖9-2。
①第一步是皮秒級的電子躍遷,電子(zǐ)從基態躍遷(qiān)到激發態。
②第二步發生(shēng)在納秒級尺度。不同能量溫度狀態的電子通過旋轉激發、振動激發、離解和電離等非彈性(xìng)碰撞形式將內能(néng)傳遞給氣體分子後,一部分以熱量的形式散發掉(diào),另一部分則用於產生自由基等活性離(lí)子。
③在形成自由基活性離子後(hòu),自由基及正負(fù)離子間會引發線性或非線性鏈反應,該反應(yīng)發生在微(wēi)秒級尺度。
④最後,是由鏈反應導致的毫秒到秒量(liàng)級的分子間(jiān)發生熱化學反(fǎn)應。
低溫等離子體對VOCs廢氣處理時,其主要的反應進程與之前所述一致。首先是高能電子與分子間碰撞反應引發活性自由基,而(ér)後,自由基會與有(yǒu)機氣體分(fèn)子結合反應,達(dá)到淨化氣體的目的。低溫等離子體淨化VOCs的作用機理根據目標汙染物的差異而不(bú)同。鹵代烴分子具有較強的極性,具有較強的吸電子能力(lì),因此,其易受到高能電子的攻擊而降解;烴(tīng)類VOCs化學性質相對活浚,其易與自由基結合而發生化學反應,但在高壓放電過(guò)程中進行的化學反應主要是離子反應。反應的最終產物也因反應條件不同而異。在高溫、高能量密度環境下處理低濃度有機氣(qì)體時,氧化反應起到主導作用,最(zuì)終的產物主要為CO2和H2O;在(zài)低溫低能量密度下處理高濃度的有機氣體時,生成產物的中間體更容(róng)易發生鏈加成反應而生成固態或(huò)者(zhě)液態的有機物。因此,在VOCs廢氣(qì)處理過程中,通過相關技術控製反應條件,對於VOCs的處理至關重要。
2. 低溫等離子體發生技術
在不同的激勵電壓波形下(xià),反應器產生不同的放電模(mó)式。低溫等離子體發生(shēng)技術根據反應器類型主要分為電暈、沿麵(miàn)、介質阻擋(dǎng)等幾種形式。在治理多組(zǔ)分VOCs汙染氣(qì)體時通(tōng)常采用多種放電方式相結合的(de)方式, Mizuno等研究采用毛細(xì)玻璃石英管和Al2O2球顆粒模擬蜂窩催化劑,通(tōng)過交(jiāo)、直流電耦合的形式,證明可在催化劑(jì)表麵產生大麵積的等離子體(tǐ),為淨化汽車(chē)尾氣提供了方向與依據。主要的放電技術簡述如下。
(1)電暈放(fàng)電
①直流電暈放電在空氣中直流電暈放電(diàn)有流光與輝光兩種形式。當電子躍遷產生的空間電荷誘導形成場強與外部施加電場的場(chǎng)強在同一數量級(jí)時,則形成流光電(diàn)暈。形成的流光等離子體向場強增強的方向運動(dòng)。據理論計算,流光等離子體在傳插(chā)過程中速度在(0.5~2)106m/s;其頭部的場強通常維持在100~200kV/cm,遠大於(yú)外部施加電場產(chǎn)生的自由基(jī)等活性(xìng)子。在流(liú)光等離(lí)子體產生(shēng)過程中,需要施加一特(tè)定強度的外部電場以(yǐ)產生長距離流光通道(dào)。電(diàn)場場強不能過低,場強(qiáng)過低會使流光不能貫穿於高低(dī)壓電極之間,影響(xiǎng)放電區域(yù)的大小。
對於直流高壓激勵(lì)的等離子體係(xì)統,由於電壓的變化速度很低(dī),因此難以得到一個使流光通道形成的峰值場強。在這種情況下,放電裝置會形成以離(lí)子電流為主的輝光電暈。輝光電暈的放電區域僅局限在高壓電極附近,在整個電場內產生的自由基較少,不利於(yú)氧化VOCs氣體。因此,該技術主要應用在(zài)電除塵領域。有研(yán)究發現空氣(qì)中摻(chān)雜一定量的二氧化碳會使輝光電暈向流光電暈轉變。但該過(guò)程極易受到流場分布、氣體成分和電極結構的影響,在實際應用中很難控(kòng)製放電模式(shì)的變化。
②脈衝電暈放電脈衝電暈(yūn)放電係統中主要采用納秒級脈衝供電係統,係統的放電效率主要受到開關性(xìng)能(néng)、電源與反應器的匹配性等因素的影響。一(yī)般而言,目前常用的開(kāi)關有(yǒu)火花(huā)開(kāi)關、磁壓縮開關和固體開關。開關的選擇一般應優先考慮(lǜ)價格成本低、阻抗小、耐受電壓性好、使用壽命長的開關(guān)。同時,也要對反應器(qì)進行精密設計,使其與電源進行合理匹配(pèi),這樣將極大地提(tí)高能量從電(diàn)源到負載的傳輸效率、延長開關的使用壽命。
③交直流疊加流光(guāng)放電交直流疊加流光放電係統過(guò)電壓遠小於納秒短脈衝,流光特性也根據過電壓係統高低有較大差別。在其(qí)放電區域存在約20%的離(lí)子電流,能夠同時淨化有機氣體和收集細顆粒物。圖(tú)9-3所示為典型的(de)交直流疊加(jiā)供電電源及相應電壓波形圖。交流電源與直流(liú)電源通過一(yī)個大電容耦合產生AC/DC電壓波形。這種電(diàn)源運(yùn)行的峰值(zhí)電壓接近閃絡值時,オ會得到較大(dà)的等離子體注入功率。偶然的閃絡(luò)會使耦合電容(róng)向反應器瞬間(jiān)放電,造成耦合失敗(bài)。此外,由於流光AC/DC等離子體(tǐ)是以(yǐ)自持(chí)放電的形式從高壓電極隨機產生,電暈電流遠小於納秒短脈衝的供電方(fāng)式,因此一般單脈衝能量較低。
(2)沿麵放電沿麵放電反應器的結構主體為致密(mì)的陶瓷材料(liào),在陶瓷(cí)內(nèi)部埋有金屬板作為接地極,陶瓷一側的沿(yán)麵上布置導電條作為(wéi)高壓電極(jí),另一側作為反應器的散熱(rè)麵。在中、高頻電壓(yā)作用下(xià),電流從放電極沿陶瓷沿麵延伸,在陶瓷(cí)沿麵形成許多細微的流注通道,進行放電,使氣態汙染物反應(yīng)降解。20世紀90年代,日本科學家首先在世界上研製出了最先進的“陶瓷沿麵放電技(jì)術”,此技術不(bú)僅使氣體放電(diàn)麵(miàn)積增大,同時電極溫度也較低,
從而大大延長了其使用的(de)壽命(mìng)。大氣壓下的沿麵放電有著很好的工業應用前景,對於甲苯、丙、氯氟烴等有機廢氣處理效果較好,適合處理CHCl3和CFC-11等難降解有機物。
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